毛细管施加高电压使流出液形成泰勒锥并喷射带电液滴;溶剂蒸发使液滴缩小、电荷密度升高,最终通过库仑爆炸或离子蒸发将 analyte 以准分子离子([M+H]⁺、[M-H]⁻)释放入气相。整个过程能量低,分子结构得以保留。
由于直接产生准分子离子,ESI 极适合“直接识别分子”,是软电离的代表;但对难电喷雾、非极性或热不稳定分子响应有限。
ESI-MSI(电喷雾成像)将 ESI 喷雾直接作用于组织表面解吸并电离分子,逐点扫描重建分布,是 DESI 的近亲。它保留 ESI 对极性大分子的友好性,并在常压、免基质下原位采样。
ESI-MSI 与 DESI、Nano-DESI 同属电喷雾家族,差异在喷雾几何与解吸方式;对组织成像,DESI/Nano-DESI 更常见,但 ESI-MSI 概念统一了液相电离与成像。
ESI 是 LC-MS 的绝对主力,支撑绝大多数蛋白质组、代谢组与药物定量;在成像中,它是 ESI-MSI/DESI 系的前身与基础。其高分辨配合 Orbitrap、Q-TOF 可实现精确分子归属。
对免基质常压成像,新策源 LDPI/DPI 等源可与 ESI 系分析器(常压接口)配合,构成高分辨成像方案。
ESI 对基质效应敏感(复杂提取液中信号抑制),对大体积样品需前端分离;直接成像受喷雾斑与表面影响,分辨率通常微米至数十微米。对小分子非极性分子,APPI/APCI 或免基质光化学源可能更优。
选型建议:蛋白/肽/极性大分子、LC-MS 优先 ESI;原位分布成像优先 DESI/LDMI/DPI 等成像源。
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