样品气化后进入 VUV 光子通量区,光子能量足以使电离能低于光子能量的分子直接失去电子成为离子(直接 APPI);也可借助掺杂剂(如甲苯)先形成试剂离子再转移电荷(掺杂 APPI),提升对较高电离能分子的灵敏度。
与 APCI 的放电试剂离子路径不同,APPI 以光子为电离源,避免了电晕放电带来的某些副反应,对非极性分子尤其有效。
许多非极性分子既不易电喷雾也不易被 APCI 试剂离子转移,却可由 VUV 光子直接电离,因此 APPI 在甾体、脂溶性维生素、多环芳烃等类分子上灵敏度更高。
在成像语境,APPI 同样主要服务于 LC-MS 离线分析而非直接组织成像;它是分子鉴定与定量源,与原位成像源互补。
APPI 广泛用于药物代谢、环境污染物、脂质与相关小分子的高灵敏检测,尤其适合 APCI/ESI 响应弱的弱极性物种。掺杂模式进一步扩展了可电离分子范围。
在空间工作流中,APPI 可配合组织提取液对成像发现的弱极性分子做定量确证,弥补成像源在小分子定量上的不足。
局限同 APCI:需气化、热稳定,不适合大分子与热敏分子,且不提供空间坐标。对直接原位成像应优先 DESI、LDPI、DPI、MALDI 等源。
选型建议:弱极性/非极性小分子、LC-MS 定量优先 APPI;原位分布成像优先成像源,并以 APPI/LC-MS 做下游验证。
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