激光能量首先被 基质 吸收而非直接打在样品上,避免分析物被过度碎片化;基质同时将样品均匀分散于结晶中。
没有基质,激光难以高效把生物大分子送入气相,这也是 为何需要基质 的根本原因。
基质-分析物共结晶在激光辐照下共同挥发,分析物随之解吸;基质提供质子/电子,生成稳定的加合离子(如 [M+H]+、[M+Na]+)。
不同基质给出不同加合偏好,是 基质选型 的依据之一。
MALDI 成像 在样品表面逐点激光照射,每个像素得到一张质谱,再重构分子空间图;分辨率受激光光斑与步长限制。
与 LDPI(激光解吸+光化学电离、免基质)相比,MALDI 多了基质中介环节。
MALDI 在蛋白、多肽、脂质、糖类上电离效率突出;代价是 基质峰 占据低质量区,干扰小分子。
理解原理有助于在 离子源类型 中做正确分工。
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